污水驗(yàn)毒作為一項(xiàng)禁毒科技手段，能夠推算特定區(qū)域內(nèi)濫用毒品的種類、消費(fèi)量、吸毒人員規(guī)模等數(shù)據(jù)，并且其作為痕量級(jí)檢測(cè)手段，具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。近年來，我國(guó)越來越多的省份和地市選擇用污水監(jiān)測(cè)毒情，這種科技手段逐漸成為打防毒品違法犯罪的新利器。

根據(jù)2021-10-15公安部禁毒情報(bào)技術(shù)中心發(fā)布的《檢驗(yàn)鑒定技術(shù)規(guī)范》-JD/Y JY02.10-2021 有關(guān)水樣中 21 種毒品及代謝物與可替寧的測(cè)定范圍：

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了法庭科學(xué)水樣中嗎啡等 21 種毒品及代謝物和可替寧的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）定性定量測(cè)定方法。

第一法為離線固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，第二法為在線固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，

本標(biāo)準(zhǔn)適用于法庭科學(xué)水樣中嗎啡等 21 種毒品及代謝物和可替寧的定性定量測(cè)定。其他檢材可參照使用。

儀器設(shè)備推薦：免費(fèi)協(xié)助甲方完成比較難的污水項(xiàng)目方法（專業(yè)豐富經(jīng)驗(yàn)工程師需要做7天才能完成，用戶自己摸索完成需要1-3個(gè)月）

三重四級(jí)桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 4000 +二維液相

三重四級(jí)桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 5500 +二維液相

三重四級(jí)桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 6500 +二維液相

污水方案應(yīng)用技術(shù)說明介紹

應(yīng)用領(lǐng)域

疾控系統(tǒng)、自來水

飲用水中污染物的檢測(cè)：阿特拉津、五氯酚、苯并芘、微囊藻毒素、呋喃丹、2,4-滴，馬拉硫磷等，PPCPs的檢測(cè)

環(huán)監(jiān)站

地表水和地下水中的污染物檢測(cè)：阿特拉津、甲萘威、2,4二氯酚、2,4,6三氯酚，五氯酚，苯并芘，微囊藻毒素、多環(huán)芳烴、2,4滴，馬拉硫磷，樂果， PPCPs的檢測(cè)

公安及第三方

污水中毒品的檢測(cè)

1 常見毒品及代謝物15種：?jiǎn)岱?、可待因、O6-單乙酰嗎啡、苯丙胺、甲基苯丙胺、MDMA、MDA、可卡因、苯甲酰愛康寧、氯胺酮、去甲氯胺酮、美沙酮、甲卡西酮、卡西酮、四氫大麻酸。

2 芬太尼類毒品6種：芬太尼、去苯乙基芬太尼，呋喃芬太尼，舒芬太尼、卡芬太尼、瑞芬太尼。

3 新精活物質(zhì)8種：氟硝西泮、MDPV、對(duì)甲氧基甲基苯丙胺、甲氧麻黃酮、1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪、1-（3-氯苯基）哌嗪、芐基哌嗪、氟胺酮。

4 制毒原料5種：麻黃堿、偽麻黃堿(冰毒原料)、鄰?fù)劝吠希?、NPP和4-ANPP（芬太尼原料）

現(xiàn)有檢測(cè)方法比較：在線方法與離線方法

在線固相萃取法相較于離線固相萃取法，具有明顯的方法學(xué)優(yōu)勢(shì)，樣本檢測(cè)耗時(shí)只有離線法的十分之一，檢測(cè)成本只有離線法的十分之一，每日檢測(cè)速度是離線法的十倍。

參與公安部污水中毒品定性定量能力驗(yàn)證（盲測(cè)）

2020年10月27日收到公安部寄來的污水樣本，編號(hào)代碼14號(hào)，樣本為冷凍狀，融化后為PH值為中性。

 

 

三瓶的編號(hào)為A、B、C，每瓶為200毫升，檢測(cè)項(xiàng)目12種，濃度范圍為1-500ng/L。包含大比武考核所有項(xiàng)目，多檢測(cè)了美沙酮、可待因兩種成分。如果采用離線方法，每個(gè)樣本需要污水50毫升，雙樣就要100毫升，正負(fù)離子不同方法剛好用去200毫升，重新測(cè)試沒有檢材可用。

 

本次在線固相萃取液質(zhì)聯(lián)用測(cè)試的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和目標(biāo)

通過標(biāo)準(zhǔn)品建立定量標(biāo)準(zhǔn)曲線，據(jù)此測(cè)定A、B、C三個(gè)樣品中12種毒品的實(shí)際含量

考察方法檢出限、定量限，污水中基質(zhì)效應(yīng)，標(biāo)曲線性相關(guān)系數(shù)

考察實(shí)際樣品中每種毒品保留時(shí)間的偏差，樣品重現(xiàn)性，雙樣平行相對(duì)相差

 

操作步驟

一、取樣本10毫升，過0.22um水相膜，準(zhǔn)確吸取10.0mL到進(jìn)樣瓶中。

二、進(jìn)樣瓶中加入氘代內(nèi)標(biāo)（12種氘代含量均為25ng/mL），振勻。

三、取進(jìn)樣瓶中2mL樣本進(jìn)樣。

數(shù)據(jù)處理（采用Sciex MultiQuant軟件）

1. 建立污水中毒品方法數(shù)據(jù)模型

2. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品曲線建立數(shù)據(jù)定量參數(shù)

3. 導(dǎo)入檢測(cè)數(shù)據(jù)即可得到定量結(jié)果

方法檢測(cè)時(shí)間為12min，進(jìn)樣時(shí)間為3min，整個(gè)方法運(yùn)行15min

A樣品

B樣品

C樣品

方法檢出限、定量限、污水中基質(zhì)效應(yīng)、線性關(guān)系考察

定量限均可達(dá)1ng/L, 回收率均在68%-125%之間，線性相關(guān)系數(shù)均優(yōu)于0.998

15種常見毒品1ng/L準(zhǔn)確定量色譜圖

15種毒品線性關(guān)系圖，線性范圍從1ng/L-200ng/L，線性關(guān)系均大于0.998

保留時(shí)間、重現(xiàn)性、雙樣平行性相對(duì)相差

保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)品的偏差均小于0.2%，樣品的重現(xiàn)性RSD均小于3%，雙樣平行相對(duì)相差小于6%

西部某地污水檢測(cè)總離子流圖

東部某地污水檢測(cè)總離子流圖

一針進(jìn)樣，同時(shí)監(jiān)測(cè)多種毒品和可替寧的MRM總離子流圖

 

污水檢測(cè)中的真實(shí)問題

可替寧檢測(cè)：可替寧濃度一般為毒品濃度的1000倍，離線條件下是分別檢測(cè)，需要分別處理樣本，進(jìn)樣兩次，數(shù)據(jù)兩次整理，相對(duì)浪費(fèi)時(shí)間。在線方案可替寧和毒品同時(shí)檢測(cè)，初始流動(dòng)相的有機(jī)相選擇性處理了高濃度的可替寧，從而實(shí)現(xiàn)相對(duì)一致的相應(yīng)值。

基質(zhì)干擾問題：污水基質(zhì)復(fù)雜，污水必須采用過0.22微米水相膜，但是可溶性基質(zhì)仍然很高，污水在本方案中只經(jīng)過SPE柱，僅有被富集的基質(zhì)能夠進(jìn)入分析柱，鹽類等基質(zhì)對(duì)檢測(cè)影響不大。結(jié)合有效的切閥時(shí)間，減少了檢測(cè)受基質(zhì)干擾的影響。

色譜柱壽命問題：SPE柱一般壽命為1000-2000次，分析柱檢測(cè)壽命3000次。

實(shí)驗(yàn)室污染問題：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)甲酸最易被冰毒污染，建議采用新開甲酸，水用外購(gòu)純凈水即可。

殘留問題：通過監(jiān)測(cè)，本方法污水中毒品殘留量均小于0.2%，即第一針樣本含量為500ng/L，下一個(gè)空白樣中含量小于1ng/L，相對(duì)影響小，完全滿足實(shí)際應(yīng)用需要。

 

在線固相萃取 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜污水中毒品分析方案特點(diǎn)

1.  整套方案性能驗(yàn)證充分：盲樣結(jié)果滿意，已測(cè)試污水樣品上萬次，結(jié)果完全可靠

2. Sciex公司Analyst軟件控制插件：Analyst一套軟件下可完全控制整套o(hù)nline SPE LC/MSMS系統(tǒng)

3. 操作簡(jiǎn)單：樣本僅需過濾，即可上機(jī)，無需其他前處理，自動(dòng)化程度極高

4. 速度快，通量高：整個(gè)過程僅需15分鐘，每天可分析近百個(gè)樣品

5. 無需多針進(jìn)樣，即可同時(shí)分析多種化合物：一針進(jìn)樣，可同時(shí)分析可替寧、堿性毒品類、酸性毒品類

6. 色譜柱壽命長(zhǎng)：富集柱和分析柱使用壽命均可達(dá)數(shù)千次

7. 可檢測(cè)化合物種類多：已可檢測(cè)多達(dá)34種毒品，且化合物庫持續(xù)更新中

部分客戶圖片

目前已經(jīng)多家客戶開展污水中毒品分析的應(yīng)用，包括公安局和第三方司法鑒定機(jī)構(gòu)，用戶反饋良好。污水中毒品分析的在線固相萃取液質(zhì)聯(lián)用方案，能夠更好地助力到關(guān)系國(guó)計(jì)民生的檢測(cè)項(xiàng)目中，輕松實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室“污水驗(yàn)毒”的自動(dòng)化精準(zhǔn)分析。