二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法-測定樣品制備
盡管新的樣品引入技術(shù)的研究層出不窮，但溶液霧化法仍然是大多數(shù)二手 ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜 應(yīng)用優(yōu)先考慮的方法。因此，對于大多數(shù)樣品類型而言，樣品分解是常規(guī)分析必要的先決條件。的確，樣品分解法仍是分析化學(xué)實驗室中最為普通的操作方法之一。樣品分解通常都用強(qiáng)無機(jī)酸，不同酸的適當(dāng)混合已經(jīng)成功地用于大多數(shù)各種樣品的分解。溶解樣品時，如果采有密封容器系統(tǒng)來增大溫度和壓力，可以提高分解效率。另一種分解樣品的辦法，是將樣品與堿金屬熔劑(如Na：cO，、LiBO：、Na：0z、K2S207)熔融后，再用稀酸浸提，該法對難熔礦物和巖石分解尤為有效。  

1. 二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 無機(jī)酸的選用
在二手 ICP-MS 中，常用于分解樣品的無機(jī)酸以及其他試劑的種類很有限。
硝酸通常被認(rèn)為是最好的酸介質(zhì)，因為IcP所夾帶的空氣中已有HNO，的組成元素，加入HN0，基體后，由H：、N：和0。形成的一些多原子離子并不顯著增加。另外，HNO，是可獲得極純形式的少數(shù)商品酸之一，是超痕量元素分析的理想試劑。
濃鹽酸可分解許多金屬氧化物，但在二手 ICP-MS 中盡量避免使用，因氯可以形成多原子離子，除非可以采取措施使HC1從中有效地除去。
高氯酸是已知的最強(qiáng)無機(jī)酸之一。它和有機(jī)化合物會發(fā)生爆炸反應(yīng)，因此有機(jī)樣品．如生物組織最好先用其它方法將化合物完全分解后，再用HCl04處理。使用HCl0時必須采取嚴(yán)格的安全措施，操作應(yīng)在專用的通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。
氫氯酸是惟一能溶解以Si為基質(zhì)的物料，在酸溶液中形成SiF2-6離子的酸。HF很少單獨使用，為了保證溶解完全，常將氧化性酸HNO3和HF混合使用。要注意的是，HF具有強(qiáng)腐蝕性和毒性，對玻璃也會產(chǎn)生腐蝕作用。
此外，王水和過氧化氫等試劑也有使用，但在中藥分析中較少使用。  

2．二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 試樣的分解
二手 ICP-MS定量分析，大多要求在分析前將試樣進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)處理，使之轉(zhuǎn)化為可供分析的形式——溶液。試樣的分解是 二手 ICP-MS分析中不可缺少的重要環(huán)節(jié)。試樣分解的目的有兩個：一是使固體試樣中的待測成分轉(zhuǎn)化為可溶性化學(xué)形式；二是破壞試樣中的有機(jī)物質(zhì)。 二手 ICP-MS分析對試樣分解的基本要求如下：①避免待測元素的損失及污染；②盡量小的稀釋因子；③盡可能減少化學(xué)試劑的用量和避免使用不易清除和使測定步驟復(fù)雜化的試劑；④操作應(yīng)盡量簡化，步驟越少越好；⑤注意實驗的安全性；⑥注意分解方法的適用范圍。

由于待測元素不同，試樣性質(zhì)各異，因此，試圖找到一種萬能的通用分解方法是不現(xiàn)實的。試樣分解技術(shù)可分成三種基本類型：采用混合酸分解的敞開式容器法和密閉式容器法，以及一般用堿金屬熔劑的熔融法。最近，這些方法都有了改進(jìn)，即用微波代替?zhèn)鲗?dǎo)為分解提供能量，即微波消解法。具體如下：
(1)稀釋法是指不用分解試樣的直接測定法，它適用于某些天然流體和液體藥品，如生物流體、口服液、注射液等的分析。優(yōu)點是不需進(jìn)行化學(xué)處理，缺點是不可能完全消除基體的干擾。
(2)濕法分解是借助化學(xué)反應(yīng)使固體試樣轉(zhuǎn)化為溶液的分解方法，是常用的方法之一。主要問題是空白值較高，有來自于試劑和容器的污染可能，操作強(qiáng)度大，有安全性的問題。
(3)高壓分解其基于將分析試劑置于密封的反應(yīng)器中加熱。隨著溫度的升高，
容器的內(nèi)部壓力增大，在高溫和高壓下，酸的活性增強(qiáng)，難溶的固體試樣迅速分解，甚至一些惰性物質(zhì)也能在條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。與敞開式濕法相比，有如下特點：①提高了酸分解的能力；②有效地防止了易揮發(fā)元素的損失；③污染的機(jī)會相對減少：④由于酸的分解效率提高，酸的用量也可減少；⑤操作簡單，可以一次性同時處理多個試樣；⑥對分析試樣的粒度大小要求不高。
(4)微波分解是一種新的快速溶樣技術(shù)，與傳統(tǒng)的加熱方式相反，微波提供試樣內(nèi)部直接受熱，因此可迅速、安全、有效地消化各類試樣，使試樣處理變得簡單可靠。微波分解的優(yōu)點之一是可能迅速分解試樣，所需時間由常規(guī)溶樣的數(shù)小時縮短至10～20min。其次，采用微波溶樣可以避免試樣分解時易揮發(fā)元素的損失。由于試樣用量少，分解在密封的容器中進(jìn)行，可以減小空白值。與傳統(tǒng)的溶樣方法相比，微波溶樣最濕著的一個特點就是更易于實現(xiàn)分析過程自動化。微波溶樣用器皿材料為聚四氟乙烯、四氟乙烯、聚碳酸酯和石英玻璃等。聚四氟乙烯PFA通常很適用于微波消解系統(tǒng)，因為微波輻射很容易穿透這種材料，而且在大于200℃下不與無機(jī)酸反應(yīng)，是一種極差的熱導(dǎo)體，同時還具有高拉伸強(qiáng)度。但是，聚四氟乙烯是一種半滲透膜，它可讓一些氣體透過，也可使一些少量的水和無機(jī)酸在分解過程中擴(kuò)散，滲入壁內(nèi)并損失。金屬陽離子和大多數(shù)陰離子一般均保留于溶液中，但金屬Hg，OSO4以及鹵化氫均能穿透PFA。
(5)熔融分解其基于在高溫作用下，固體試樣與熔劑間發(fā)生多相化反應(yīng)，使原試樣轉(zhuǎn)為可溶于水或酸的化合物。該法是一種高效分解方法，適用于礦物藥的分解。
(6)富集與分離其目的在于提高待測痕量級組分在原始基體中所占的比例。富集與分離的方法很多，在中藥分析中常用的溶劑萃取法和各種色譜技術(shù)等均可以使用。
大多數(shù)樣品制備方法是針對某些特定應(yīng)用而制定的，如果將這些方法應(yīng)用到 二手 ICP-MS的多元素測定中，則必須慎重加以考慮。

3． 二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 定性、定量分析
(1)定性分析在一系列掃描或跳峰過程中采集整個質(zhì)量范圍內(nèi)的信號的這種方法可被用于樣品的純粹的定性分析。然后，從譜圖上檢查某一被測元素是否存在和判定可能存在的干擾源。當(dāng)對樣品基體缺乏了解時，應(yīng)在進(jìn)行定量分析前先進(jìn)行定性分析。商品儀器提供的一些軟件可使用戶同時顯示幾個譜圖，并可使兩個譜圖相減以消除背景?？v坐標(biāo)(強(qiáng)度)通?？杀粩U(kuò)展，也可選擇性地顯示不同的質(zhì)最段，以便詳細(xì)地觀察每個譜圖。
(2)半定量分析準(zhǔn)確度為30％～50％的測定為半定量分析。 二手 ICP-MS具有高靈敏度、高選擇性，可同時多元素檢測，非常適合痕量組分的快速測定。然而，在實際分析中，光譜干擾和非光譜干擾以及樣品預(yù)處理可限制 二手 ICP-MS的多元素應(yīng)用。使用兩種典型操作模式，快速掃描和峰跳，在許多 二手 ICP-MS儀器上，若考慮到元素的電離度和同位素豐度，就可獲得一條較為平滑的質(zhì)量一靈敏度曲線。
這條響應(yīng)曲線可用來校準(zhǔn)儀器，以提供半定量數(shù)據(jù)。特別是分析未知樣品，或僅需知道某些樣品成分的大致含量時，這種校準(zhǔn)方法是一個理想的檢查手段。
(3)定量分析
①外標(biāo)法在 二手 ICP-MS定量分析中使用最廣泛的校準(zhǔn)方法是采用一組外標(biāo)。對于溶液分析來說，這組標(biāo)準(zhǔn)可以是含有待分析元素的簡單的酸和水介質(zhì)。要制備幾個能覆蓋待測物濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。對于直接固體樣品分析，如激光燒蝕法來說，標(biāo)準(zhǔn)的基體必須與未知樣品的基體相匹配。
②內(nèi)標(biāo)校正法用一個元素作為參考點對另一個元素進(jìn)行校準(zhǔn)或校正的方法稱為“內(nèi)標(biāo)校正法”。內(nèi)標(biāo)元素的有效性要求其行為能準(zhǔn)確地反映被測元素的行為。
③標(biāo)準(zhǔn)加入法此法已較成功地應(yīng)用于 二手 ICP-MS中。這種校準(zhǔn)方法是在幾個等份樣品溶液中各加入一份含有一個或多個待測元素的試劑，加入量逐份遞增。校準(zhǔn)系列由一些已加入不同量待測元素的樣品和未加入待測元素的原始樣品組成。
④同位素稀釋法的原理在 二手 ICP-MS技術(shù)應(yīng)用之前，此法早已被應(yīng)用在熱電離質(zhì)譜、火花源質(zhì)譜、電子轟擊電離質(zhì)譜等中。
在待測元素滿足存在至少兩種穩(wěn)定同位素，或者有長半衰期的放射性同位素的前提下，向分析樣品中加入已知量的待測元素的某一濃度的標(biāo)記同位索，并與樣品待測元素的同位素混合均勻，從而改變了樣品中的待測元素的同位素的豐度。由于較高豐度的同位素在混合后被稀釋，豐度有所降低，故此法被稱為同位素稀釋法。
同位素稀釋法把元素的化學(xué)測定轉(zhuǎn)化成同位素豐度比值的測定，在測量過程中使用高精度的質(zhì)譜儀和高準(zhǔn)確度的天平，因此這一方法具有質(zhì)譜測量同位素的高精度和天平稱重的高準(zhǔn)確度。正是由于同位素稀釋法具有絕對分析法的特征，以及它具有的高靈敏度、高準(zhǔn)確度使之成為最精確的元素分析方法之一。